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陰陽離子形成離子鍵後,電荷“中和”了嗎?

本文發表于《高中數理化》,也是即将由山東科技出版社出版的《用原子的眼睛看世界——中學化學關鍵知識解讀》的一篇。

1.化學鍵屬于“強相互作用”還是“電磁作用”?

自然界共存在四類作用力:

強相互作用(主要是指原子核内質子、中子等基本粒子之間的結合作用);

弱相互作用(主要是指中子衰變、質子跟電子和中微子結合過程中表現出的作用);

電磁作用(我們熟知的正負電荷之間同性相斥、異性相吸,近則強、遠則弱的靜電作用);

萬有引力。

化學學科領域内的研究隻涉及上述其中一類作用力:

電磁作用。

強相互作用、弱相互作用均屬于核物理學研究的範疇,而萬有引力則主要用于研究天體之間的作用。

那麼,為什麼會産生上述“化學鍵是不是強相互作用”的問題呢?

一般化學教科書裡都把“化學鍵”定義為“相鄰原子間發生的強烈的相互作用”。

這裡的“強烈的相互作用”不可簡化為“強相互作用”,它是相對于分子間作用力(包括氫鍵)等較弱的電磁作用而言的。

2.Na+、Cl-相互作用形成離子鍵後,各自的電荷被“中和”了嗎?

顯然沒有,在固體NaCl裡還是存在Na+、Cl- 的。

試想,Na+、Cl- 若真的發生了“電荷中和”将意味着什麼?

意味着Cl- 把它之前奪來的一個電子還給了Na+,它們分别還原為原子狀态,NaCl作為化合物也就不存在了。

正是因為Na+在跟一個Cl- 作用、形成離子鍵後,正電荷依然存在,它還可以跟從另一個方向靠近的Cl- 發生完全同樣的靜電作用,并最終形成同樣的離子鍵。

所以,離子鍵沒有飽和性和方向性。

事實上,在常溫下的食鹽晶體内部,每個Na+都跟6個Cl-之間形成離子鍵,而每個Cl- 也都跟6個Na+ 之間形成了離子鍵,并不存在獨立的“NaCl”小分子。

3.能不能根據化學式判斷一種化合物屬于共價化合物還是離子化合物?

嚴格地說,不能。

除非該物質的屬性是你已經知道的,如我們熟知的NaCl、Na2SO4屬于離子化合物,而H2O、CO2則屬于共價化合物。

但是,對于大多數二元化合物來說,無機化學裡給出了一個依據元素“電負性差”判斷鍵型的經驗規則:

如果兩種元素的電負性差值大于1.7,則形成離子鍵。

比如NaCl,Na的電負性0.9,Cl的電負性3.0,3.0 – 0.9 = 2.1 > 1.7,所以NaCl中形成的是典型的離子鍵。

如果兩種元素的電負性差值小于1.7,則形成共價鍵,比如HCl,H的電負性2.1,Cl的電負性3.0,3.0 – 2.1 = 0.9 < 1.7,所以HCl中形成的是典型的共價鍵;

再比如AlCl3,Al的電負性是1.6,Cl與Al的電負性差為3.0 – 1.6 = 1.4 < 1.7,所以AlCl3中形成的是共價鍵。

但是該經驗規律并不能機械套用。

比如HF,F的電負性4.0,F與H的電負性差為4.0 – 2.1 = 1.9 > 1.7,但HF中形成的并非離子鍵,而是共價鍵。

其實,離子鍵和共價鍵隻是我們研究物質結構的兩個認識模型,并不存在純粹的離子鍵。

為什麼這麼說呢?

我們知道,共價鍵是指相鄰原子間通過電子雲重疊形成的化學鍵。

由于電子雲并沒有嚴格的邊界,即使典型的離子化合物NaCl中,倆原子(離子)間也存在一定程度的電子雲重疊,所以其化學鍵也具有共價成分。

參看下圖:

倆球(陰、陽離子)相切關系是人們構造的離子鍵模型,而電子雲重疊關系則是人們構造的共價鍵模型。

那麼,兩個陰、陽離子若發生相互作用,是否一定形成離子鍵呢?

這也不一定。

舉例來說,H+ 跟OH- 發生中和反應,形成的化合物是H2O,顯然H2O是共價化合物而非離子化合物。

同樣道理,Al3+跟Cl-在一定條件下結合形成的AlCl3也不屬離子化合物,而是共價化合物。

4.離子鍵和共價鍵都是靜電作用,哪一個相對強一些?

這個不可一概而論。

從離子鍵、共價鍵的本質屬于靜電作用來看,影響這些鍵強弱的因素主要有兩個:

距離因素和電荷因素。

對于離子鍵來說,離子電荷越高、離子半徑越小,則所形成的離子鍵強度越大。

比如,NaCl的熔點(801℃)高于KCl(熔點745℃),因為K+半徑較Na+略大,故同樣跟Cl-成鍵,KCl中離子鍵強度略弱;

再如MgO的熔點(2800℃)遠高于NaCl,主要由于Mg2+、O2-均帶2個單位電荷,而Na+、Cl- 均隻帶1個單位電荷,故MgO中離子鍵強度高于NaCl中離子鍵強度。

對于共價鍵來說,其“電荷因素”即共用電子對數,“距離因素”則指鍵長(成鍵二原子之核間距離)。

比如N原子,其電負性跟Cl幾乎相等,這說明N原子應該是非常活潑的,可是N2在化學反應中卻表現出近乎惰性,就是因為N2分子中三個共用電子對導緻2個原子間結合緊密,不易拆開成為原子去參加化學反應;

HF、HCl、HBr、HI的熱穩定性依次減弱,則主要由于它們分子内的鍵長增大、共價鍵強度減弱的緣故。

5.兩個球形的氯原子之間通過共價鍵結合形成氯分子,其共價鍵還有方向性嗎?

當然有。

共價鍵是成鍵原子間通過電子雲重疊作用形成的,要使鍵牢固、穩定,就要盡可能多地發生重疊。

由于Cl原子的單電子在3pz軌道上,故一般認為,Cl2分子中兩個Cl是利用3pz軌道重疊成鍵的。

p軌道在空間的分布不像s軌道那樣均勻,而是呈紡錘形,因内層的1s、2s、2p以及3s軌道的存在,3p軌道隻有部分暴露在外面,故兩個Cl原子的3pz軌道隻有沿着其軌道對稱軸的方向相互靠近,才可能形成最大程度的電子雲重疊,這樣形成的Cl-Cl共價鍵才是最穩定的。

參見下圖:

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