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表面活性劑中影響特性吸附的各種因素分析

影響表面活性粒子在電極與溶液界面上特性吸附的因素很多,主要有以下幾方面。

1.電極性質和表面狀态的影響特性吸附是由電極表面和活性粒子之間的分子間作用力或化學鍵力引起的,電極的性質和表面狀态不同,則這種分子間作用力和化學鍵力就可能不同,因此吸附的能力就可能不同。例如在滴态的滴汞電極上,由于電極各處表面狀态相同,吸附可能是均勻的,而在其它固體電極上,電極各處表面狀态不--緻,因此吸附則可能不均勻,有的地方發生吸附,某些地方則可能已經脫附。

2.表面活性粒子性質的影響表面活性粒子不同,其與電極表面間的分子間作用力或化學鍵力也不同,因此吸附行為也不-樣。并不是所有的表面活性粒子都能在任何電極與溶液界面上發生吸附,隻有那些與電極性質匹配适當的表面活性粒子,才能在界面_上發生吸附。因此,電鍍時所使用的添加劑往往要經過适當的選擇。

3.表面活性粒子濃度的影響在一定的濃度範圍内,表面活性粒子的濃度越大,則吸附越多,但當界面吸附達到飽和時,再提高表面活性粒子的濃度,就不再有明顯的作用。因此,在電鍍中,添加劑的用量要适當,而不是越多越好。

4.電極電位對吸附的影響特性吸附一 般隻發生在一定的電極電位範圍内,不同的表面活性粒子發生吸附的電位範圍也不同。這是由能量關系确定的。表面活性粒子發生吸附時要放出吸附熱,從而使所研究體系的能量降低,這有利于吸附的進行;但隻是在某個電極電位下( 這時電極表面不帶電荷),活性粒子具有最大的吸附能力,如果電極電位變得更正些或更負些(這時電極表面所帶電荷增多),則雙電層的能量升高,即使研究體系的能量升高,這對吸附是不利因素。如果所放出的吸附熱足以補償雙電層能量的升高時,研究體系的總能量有所降低,則可以發生吸附;當電極表面所帶電荷過多,使電極電位超過- -定範圍時,則雙電層的能量升高值可能大于放出吸附熱而産生的能量降低值,從而使體系的總能量有所升高,這時就要發生脫附。因此,吸附隻能發生在一定的電位範圍之内。

在選擇添加劑時,要選擇那些在所使用的電位範圍内起吸附作用的表面活性粒子。

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